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随着我国加入世贸组织,世界一体化进程不断加快,超厚大断面球墨铸铁件的应用日益广泛,尤其在轧辊、机床等行业中,提高产品质量势在必行。厚大断面一般是壁厚大于100-200毫米,重量大于10-20吨,特殊的壁厚大于500毫米,重量大于100吨。铸件的铁水量多,热容量大,冷却速度极其缓慢,凝固时间漫长,短则几个小时,长则达几十个小时,容易出现石墨畸变,形成蠕虫状,碎块状(枝晶)石墨,即组织的“三明治”现象,在铸造界称为“灰斑”或“黑斑”宏观缺陷[8],对熔炼过程,铁水质量提出了较高的要求。
1、钢铁材料的选择
钢铁材料主要有生铁、废钢,生铁的主要元素、微量元素、气体,石墨、夹杂物等,废钢的气体,合金元素等,直接进入铸造铁水,表现出较强的“遗传性”,所以生铁、废钢是最敏感的原材料。
1.1生铁的选择
本溪生铁质量极佳,磷、硫、杂质含量极少,在铸造界有“人参铁”的美誉,是铸造厚大断面球墨铸铁的最佳生铁,但是资源少,价格高,运输费用高,增加了铸造成本[1]。其它地方的生铁质量参差不齐,有的硫、磷高,有的锰、铬、钒高,有的气体含量高,大多数钛较高。铬、钒、钛,阻碍石墨化、石墨球化;氧气会附着在石墨晶体的棱面上,降低棱面的界面能,不利于石墨的球化。
1.1.1生铁的主要元素选择原则::
主要元素应符合:“一高三低一少”的原则,一高即碳高,有利于石墨化,有利于增加废钢配料量,有利于提高机械性能;三低即锰、磷、硫低,有利于提高机械性能;一少即硅少,有利于球墨铸铁回炉料的使用,降低生产成本。控制原则见表1-1:
表1-1
|
元素 |
C |
Si |
Mn |
P |
S |
|
控制 |
不小于 |
不大于 |
|
含量% |
4.30 |
0.8 |
0.5 |
0.04 |
0.02 |
1.1.2其它微量干扰元素控制原则:
∑T=Ti+Cr+Sn+V+As+Pb+Zn+Sb<0.10%[2] 越少越好。 我国生铁中钛含量与主要有害干扰元素总和见表1-2
表1-2
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产地 |
本钢一厂 |
本钢二厂 |
安阳钢厂 |
湘钢 |
太钢 |
首钢 |
武钢 |
包钢 |
鞍钢 |
|
Ti% |
0.052 |
0.059 |
0.08-0.09 |
0.071 |
0.084 |
0.086 |
0.091 |
0.138 |
0.193 |
|
∑T |
0.062 |
0.0715 |
0.12 |
0.0965 |
0.101 |
0.1075 |
0.127 |
0.181 |
0.223 |
其中钛是主要的干扰元素中含量最高的元素,一般占总量的71-87%[5],因此钛含量必须小于0.07%。确保总量小于0.10%。1.1.3稳定渗碳体元素的控制原则:
∑Cs=∑Mn+15Cr+20V+30B+10S+7Mo+3Sn+1.5P<2.0[3]
其中铁素体球墨铸铁控制在小于0.8,珠光体球墨铸铁小于1.0。
1.2废钢:
1.2.1气体:
废钢带入的主要气体是氮气,另外,还有氧气和氢气,其中氮气搞高稳定碳化物,降低球墨铸铁的屈服强度和韧性;气体危害严重,含量越少越好。部分钢中含气量见表1-3 [4]
表1-3
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气体 |
08F |
转炉钢 |
镇静钢 |
普通钢 |
|
O2PPm |
100-200 |
30-40 |
20-25 |
|
|
N2PPm |
|
(酸性)150-200 |
|
<80 |
废钢中的气体含量的控制原则见表1-4:
表1-4
|
气体 |
氧气 |
氮气 |
氢气 |
|
含量PPm |
<50 |
<150 |
<4 |
1.2.2合金元素:
随着市场需求的变化,废钢中合金钢的比重越来越大,废钢中合金元素越来越高,主要是铬、钛、钒等有害元素,因此废钢的合金元素越少越好,应选择高级优质碳素钢,低硅钢。
2、熔炼过程的控制:
铁水熔炼过程是生产的基础,随着环保意识提高,铸造反射炉、冲天炉逐渐被环保、经济、实用的工(中)频感应电炉取代,为改进熔炼工艺创造了条件。
2.1炉外脱硫、脱气净化铁水:
2.1.1脱硫
采用高效、环保的复合脱硫剂,控制合适的温度、合理的加入量,正确的出炉方式,进行炉外脱硫,脱硫效率65-80%,使铁水含硫量降低到0.010%以下。
2.1.2去气
生产实践证明:合理利用工业纯碱脱硫降硅去气,选择合适温度,使铁水中氧气、氮气、氢气的含量分别降低到15PPm、 20PPm、2 PPm以下。
2.2高温熔炼提高铁水质量
2.2.1高温熔炼的温度选择:
文献[5]指出:在1455℃以下并且保温30分钟的情况下,改变温度对石墨形态的影响不大;当温度超过1455℃时,随着温度的升高,保温时间的延长,石墨形态的变化呈现如下规律:粗片状石墨(A型) 菊花状(B型) 共晶石墨(D型) 细粒状石墨,促使形成细粒状石墨。实验数据表明,铁水温度不超过1538℃,保温时间不超过20分钟,铸件的相对强度RG,相对硬度RH和质量指标GZ均无变化;当铁水温度超过1538℃,当保温时间大于20分钟后,相对强度RG降低,质量指标GZ下降,所以铁水的临界温度为1538℃,临界保温时间为20分钟[6]。 铸铁的铁水高温温度一般选择在1500-1550℃,因为球墨铸铁的凝固具有过冷倾向,一般选择1520±10℃,保温时间为20分钟。
2.2.2消除有害气体
生产实验数据表明,在高温熔炼,减少铁水的氧气含量,降低幅度与其含量呈正比,一般在30-70%之间。
3、化学成分的控制:
铁水化学成分是生产球墨铸铁的根本,需要进行严格的控制,尤其是碳当量、碳、硅、锰、磷、硫、钛,镁、稀土。
3.1碳当量的设计:
铁水的碳当量高于共晶点时,就会析出初晶石墨,形成较大的石墨颗粒,出现石墨“漂浮”;远低于共晶点时,容易形成铸造疏松和缩孔,另外球墨铸铁“粥(糊)状”凝固特点,加剧了疏松和缩孔缺陷的发生,因此碳当量选择4.1-4.30%。
3.2硅含量的设计:
硅是一个石墨化元素,增加硅含量,可以增加石墨球的数量,细化石墨球,但硅固熔于铁素体,超过3.0%时,会增加球铁的脆性,导致塑性和韧性下降。在实际生产中,既要考虑球铁回炉料进硅,又要考虑生铁进硅,过低增加劳动量,提高成本;过高不利于加大孕育剂量,炉前硅1.1-1.5%[3],成品硅2.30-2.70%。
3.3 锰含量控制
锰是促进碳化物形成元素,容易在共晶团边界产生偏析,尤其在厚大断面中,偏析非常严重,富集在晶界上,降低厚大断面的机械性能,考虑生产实际状况,一般控制在0.1-0.5%[7],铁素体取0.1-0.3%,珠光体取0.3-0.50%。
3.4 磷含量控制
磷易产生偏析,形成磷共晶,引起铸件脆性,降低韧性,磷含量小于0.04%[4]时,不会产生冷脆,所以对于厚大断面球墨铸铁最好控制在0.04%[7]以下。
3.5 硫含量的控制
硫与镁、稀土亲和力极强,消耗球化元素,降低球化效率,加速球化衰退,引起夹渣,使力学性能降低,因此含硫量越低越好,但考虑增加形核,炉前控制在0.02%以下,成品小于0.01%[7];
3.6 碳含量控制
碳是球墨铸铁的石墨之源,碳高有利于形成较多石墨晶核,有利于提高铁水流动性和石墨化膨胀补缩,改善铸造性能和减少缩松倾向,获得健全铸件,根据CE=C%+0.31Si%+0.33P%-0.42Mn%[3],计算得到含碳量为3.40-3.50%。
3.7 钛的控制
反石墨化、反石墨球化,促成蠕虫石墨;铁素体、珠光体的钛含量的临界值为0.05%[5],因此铁水中的钛含量控制在0.05%以下,最好控制在0.04%以
3.8利用稀土镁处理的残留量控制 (见表3-1)[7]
表3-1
|
厚度 |
<25 |
25-50 |
50-100 |
100-250 |
|
Mg% |
0.03-0.04 |
0.03-0.045 |
0.035-0.050 |
0.04-0.08 |
|
RE% |
<0.02 |
0.02-0.03 |
0.03-0.04 |
0.006、0.018(Y) |
镁是主要的球化元素,过量出现白口化,一般控制在0.08%以下;稀土净化铁水,细化晶粒,促进石墨球化,过量时引起白口化、形成蠕虫石墨和枝晶状石墨,一般控制在0.03%、0.025%以下。
4、球化剂及球化处理方式的选择
生产厚大断面球墨铸铁球化剂是关键材料,球化处理是其关键环节。
4.1球化剂的选择
4.1.1纯镁球化剂
纯镁球化剂脱硫效率高,对于纯净铁水球化效果好,一般不适合我国生铁材料生产球墨铸铁铁水。
4.1.2镍镁球化剂
镍镁脱硫效率高,对于纯净铁水球化效果好,生产成本较高,一般选择复合添加,加入0.1-0.8%;推荐Ni-80%,Mg-20%,由电解镍与纯镁复合。
4.1.3轻稀土球化剂(镧铈球化剂)
其具有较强的脱硫、脱氧、去气、净化铁水能力,球化能力及抗衰退能力,适合我国生铁资源生产的铁水,但是稀土含量高时,容易在晶界富集,形成低温通道,导致石墨畸形生长,形成蠕虫状,碎块状(枝晶状)石墨,形成“灰(黑)斑”宏观缺陷,导致机械性能降低。某稀土含量较高的金相照片如图:
球化剂的材质选择,要选择低稀土的球化剂,单独使用时应选择1.0-1.6%,复合添加时应选择0.6-1.2%,出炉温度高于1410-1430℃,选择FeSiMg6RE2,出炉温度低时选择 FeSiMg8RE3。
4.1.4钇基重稀土球化剂
具有脱硫、去气,球化能力,抗球化衰退能力、抗石墨畸变能力,细化基体组织,白口倾向小,提高厚大断面球墨铸铁的本体力学性能,生产实践证明,单独添加时石墨球的圆整度,石墨形状等较差,而且价格较高,一般适合复合添加,复合添加时加入0.6-1.20%[8];材质选择3-6%(Y)的重稀土球化剂。
4.1.5推荐复合球化剂:
各种球化剂的单独添加时,有不可弥补的缺点,在实际生产中,推荐复合球化剂,其中以重稀土球化剂为主,配以轻稀土球化剂,镍镁球化剂,保证充分净化铁水,保证球化效果,保证抗衰退性能,比例见表4-1
表4-1
|
球 化 剂 |
重 稀 土 |
轻 稀 土 |
镍 镁 |
备 注 |
|
比例%1 |
50 |
40 |
10 |
保证含镁量,保证重
稀土含量不超标。 |
|
比例%2 |
50 |
30 |
20 |
4.2、球化处理方式
4.2.1球化处理方式的选择
目前,炉前处理一般采用冲入法,采用带有堤坝的鸡窝包进行处理,稀土的吸收率为60-70%,镁的吸收率为55-65%,该处理方式投资少,工艺成熟,操作简便,但是污染较严重。最新的喂丝球化方法效率高,环保良好。
4.2.2 球化处理次数:
球化剂的加入量大,球化剂的反应剧烈,镁和稀土的逃逸量大,最后浇注铁水的球化效果较差,因此在浇注过程中,须在型内二次补加少量球化剂。
4.2.4球化剂的材质:
炉前复合球化剂,效果好;型内加入镍镁球化剂,渣量少,球化效果显著。
4.3球化剂的管理:
球化剂必须保持“新鲜”,即有效期不大于6个月;球化剂在投入使用前必须检测;预防球化衰退过快的球化剂进入;杜绝氧化、潮湿的失效球化剂。
5孕育处理及孕育剂的选择:
孕育剂选择及孕育处理是生产厚大端面球墨铸铁的保证。
5.1孕育处理的目的:
5.1.1铁水的过冷度较小,石墨晶核数量少,例如,在300毫米的试块上石墨数量只有10个/平方毫米 [6],需要突出增加晶核数量,增加石墨球数,细化共晶团,使晶界处脆性夹杂物弥散并相对减少,使塑性、韧性等机械性能明显提高,加入003-0.006%的铋或加入0.010-0.015%的锑。
5.1.2防止球化衰退。孕育衰退较球化衰退要快,造成石墨球数减少,球形变差,球化率下降,多次孕育可以使球化“复苏”。
5.2孕育方法的选择
5.2.1孕育次数的选择:
最好采用分批多次加入,选择炉前,包内、型内三次加入,
5.2.2孕育方法的选择
第一次选择在球化处理工序以后,一般随流加孕育剂。最新的方法是喂丝方法(加入量减少);第二次孕育,包内均匀撒入,并进行搅拌,形成富孕育剂层孕育;第三次型内选择随流冲法或投包法。
5.3孕育剂的选择:
5.3.1孕育剂材质选择
孕育剂需要严格筛选,合理搭配,必须具备高效,长效,保证良好的孕育效果,抗衰退性能。炉前选用75FeSi和含有钡、钙、锆、锶的长效孕育剂,延长孕育、球化效果;包内选择熔点低的75FeSi;型内使用含有钡、钙、铋或锑、稀土的硅系长效、高效孕育剂。
5.3.2孕育剂的粒度选择:
炉前孕育剂选用10-20mm,延长熔解熔化的时间,延长孕育效果,减少球化衰退。包内2-4mm、型内选用1-3mm,缩短熔化熔解时间,便于吸收。
5.3.3孕育剂量的选择
炉前一般选择0.5-0.8%;包内孕育是炉前孕育的延续,保证孕育的连续性,孕育量0.2-0.4%;型内孕育是强化孕育,孕育量较小时作用较弱,孕育量较大时,渣量较大,影响机械性能,孕育量0.1-0.3%,孕育的总量0.8-1.3%。
6出炉控制
6.1温度控制:
在满足孕育剂融熔化温度1380-1430℃[7],满足扒渣降温,尽可能降低出炉温度,保证较低的浇温,增加碳的活度,有利于石墨化,有利于石墨球化;缩短凝固时间,减少孕育、球化衰退,保证球化效果,提高机械性能。否则,凝固时间长,元素再分配,成分严重偏析,形成大量晶间化合物,降低机械性能。
6.2铁水流控制
在初期使用大流出铁尽快覆盖球化剂,减少镁和稀土的逃逸,在中后期采用中小流出炉,降低温度,减少铁水冲击造成的球化剂损失。
结论:
生产厚大断面球墨铸铁的熔炼控制要点:
一、原材料选择最敏感:
生铁、废钢材料、球化剂、孕育剂材料的选择
二、熔炼控制最基础:
脱硫、去气,高温熔炼最基础
三、成分控制是根本:
碳当量、碳、硅、锰、磷、硫、钛、镁、稀土。
四、球化处理最关键。
五、孕育处理是保证:
六、出炉控制是保证:
参考文献
[1] 北京科技大学.王莜留主编.钢铁冶金学.炼铁部分.冶金工业出版社.1991.
[2] 上海经济区铸造协会.全国可锻铸铁科技情报网.日本现代铸造技术..1990.4.
[3] 葛毓成.稳定铸态球墨铸铁生产的主要要素控制.今日铸造.2006.3
[4] 北京科技大学.陈家祥主编.钢铁冶金学.炼钢部分.冶金工业出版社.1991.
[5] 胡起萱.铁水温度与铸件质量问题的探讨.铸工.1982(6).
[6] 王春棋.铸铁孕育理论与实践.天津大学出版社.1991 .
[7] 中国机械工程学会铸造专业学会.铸铁手册.第1卷.铸铁.机械工业出版社. 1993.作者简介
[8] 杨青.许瑞高.钇基重稀土镁复合球化剂的成分组成与应用研究.2004.
来源:互联网
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